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發(fā)布時(shí)間:2023-08-25 瀏覽人數(shù):193
橡膠助劑種類很多,作用也較復(fù)雜,目前在國(guó)際上使用的總共有3000多種。按其作用性質(zhì),可歸為如下幾大類;硫化劑、促進(jìn)劑、活性劑、補(bǔ)強(qiáng)填充劑、增塑劑、防老劑、著色劑,以及膠乳專用助劑和其他特殊用途的助劑。
硫化過程主要是利用橡膠中的雙鍵進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),其中橡膠烴脫氫生成的橡膠自由基可直接相互結(jié)合而交聯(lián),也可通過硫黃或其他非硫化合物發(fā)生交聯(lián)。因此,交聯(lián)形式主要有碳原子直接交聯(lián)型、硫黃交聯(lián)型和非硫硫化劑交聯(lián)型三類。主要硫化劑有下列幾種。
(1)元素硫硫化劑
典型代表物是硫黃,是橡膠工業(yè)中最基本、最重要的硫化劑。采用普通硫黃-促進(jìn)劑-活化劑體系,所得硫化劑具有綜合性能好、成本低等優(yōu)點(diǎn)。因此,在橡膠工業(yè)中,特別是在輪胎工業(yè)中仍占據(jù)主導(dǎo)地位。不溶性硫黃能避免噴硫,也不易焦燒,可用于特別重要的部件或制品。
(2)硫給予體
硫給予體指那些在硫化時(shí)能釋放出硫的化合物,因此可以不另加硫黃或少加硫黃。主要品種是秋蘭姆的二硫化合物或四硫化物。秋蘭姆類既可作硫化劑又可作促進(jìn)劑使用。
(3)過氧化物硫化劑
包括無機(jī)過氧化物、硅有機(jī)過氧化物和有機(jī)過氧化物三類。在工業(yè)上廣泛使用的有機(jī)過氧化物,主要品種有二叔丁基過氧化物( DTBP)、過氧化二異丙苯(DCP)和2,5-=甲基2,5一雙己烷。用過氧化物硫化可得C-C交聯(lián)鍵。它們不僅用于硫化飽和橡膠,而且也可硫化一些不飽和橡膠。
有機(jī)過氧化物的分解及其交聯(lián)均為自由基型反應(yīng)。作為硫化劑用的過氧化物應(yīng)滿足貯存穩(wěn)定、加工操作安全、不引起焦燒、達(dá)到分解溫度時(shí)能快速分解、交聯(lián)效率高的要求。用過氧化物硫化橡膠,一般說來,具有硫化時(shí)間短、硫化膠熱穩(wěn)定性好、耐熱老化、壓縮水久變形低等特點(diǎn),缺點(diǎn)是力學(xué)性能差,此外有機(jī)過氧化物安全性差,易分解、易然、易爆,故貯存和運(yùn)輸中都應(yīng)特別注意。
(4)醌的衍生物
典型品種有對(duì)醌二肟、二甲苯酰對(duì)醌二肟等,多作為丁基膠的硫化劑。用醌類硫化的硫化膠雖然抗張強(qiáng)度和壓縮水久變形比硫黃硫化膠差,但有抗臭氧性能好、硫化速度快、定伸強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn),故廣泛用于電氣橡膠制品和硫化膠囊、水胎的制造中。為改善對(duì)苯醌二肟的焦燒性,通常將其制備成=苯甲酰衍生物。
(5)多官能胺類化合物
主要用于特種合成橡膠,如丙烯酸酯橡膠和氟橡膠的交聯(lián)。多胺硫化氟橡膠的特點(diǎn)是硫化膠的機(jī)械強(qiáng)度大,壓縮水久變形小,高溫長(zhǎng)期老化后仍能保持良好的物理力學(xué)性能,但易焦燒,對(duì)加工安全不利,因此逐漸發(fā)展了“封閉胺”化合物,如六亞甲基二胺氨基甲酸鹽、亞乙基二胺基甲酸鹽來提高加工安全性。當(dāng)用胺類作硫化劑時(shí),必須添加金屬氧化物。此時(shí),金屬氧化物不僅作為活化劑以加速硫化反應(yīng),而且也是硫化反應(yīng)中所生成的氟比氫的接受體。
(6)樹脂硫化劑
主要用于丁基膠的硫化,使之具有優(yōu)良的耐熱性和耐高溫性能。目前工業(yè)上已得到廣泛應(yīng)用,若要加快硫化速度,一般需要加氯化亞錫作為活性劑。樹脂硫化劑在加工中能使膠料塑性增大,但硫化后硫化膠硬度較高。樹脂硫化劑的主要缺點(diǎn)是焦燒傾向大。主要品種有對(duì)叔丁基酚醛樹脂、對(duì)叔辛基酚醛樹脂等。
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